通常氧化-還原引發(fā)體系是由有機(jī)氧化物與合適的促進(jìn)劑配制而成。
注塑加工促進(jìn)劑是一類能促進(jìn)引發(fā)劑分解的活化劑,可以使引發(fā)劑在較低的溫度下分解產(chǎn)生游離基,并可加快分解速率,縮短固化時(shí)間。常用的室溫固化體系有過(guò)氧化環(huán)已酮/環(huán)烷酸鈷、過(guò)氧化苯甲酸/二甲基苯胺等。
UP的相對(duì)分子質(zhì)量控制在1000-7000.相對(duì)分子質(zhì)量增大,樹(shù)脂固化后的力學(xué)性能、耐熱性、化學(xué)性能、電性能均會(huì)有所提高。但相對(duì)分子質(zhì)量過(guò)大,會(huì)使UP的黏度太高,與苯乙烯交聯(lián)單體的相容性變差,易產(chǎn)生分層現(xiàn)象。同時(shí),黏度過(guò)高的樹(shù)脂溶液也會(huì)給以后的成型加工帶來(lái)困難。因此,在UP的合成過(guò)程中,正確控制相對(duì)分子質(zhì)量大小是非常重要的。
熱固化體系即活性較低的引發(fā)體系,臨界溫度較高,適宜某些固化溫度較高的成型工藝,如壓制成型、SMC、BMC。通常這些成型工藝的溫度控制在130-140℃,生產(chǎn)上多選用活性較低的過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)苯甲酸叔丁酯等引發(fā)劑。室溫固化體系選用的是具有較低分解活化能的氧化-還原引發(fā)體系,該體系能在室溫下完成固化過(guò)程,適應(yīng)于接觸成型和澆注成型等。
UP樹(shù)脂的合成過(guò)程包括線型不飽和聚酯的合成和用苯乙烯稀釋劑制得液體樹(shù)脂兩部分。工業(yè)上UP的合成多采用熔融縮聚。首先把二元醇和二元酸按一定配比加入已排除空氣的不銹鋼反應(yīng)釜中,于170-210℃進(jìn)行縮聚反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)由測(cè)定體系的酸值來(lái)控制,當(dāng)達(dá)到規(guī)定的酸值后,即為反應(yīng)終點(diǎn)。
在稀釋釜內(nèi)預(yù)先投入計(jì)量的苯乙烯、阻聚劑等,攪拌均勻,再打開(kāi)反應(yīng)釜底閥,使UP慢慢放入稀釋釜中,控制流速使混合溫度不超過(guò)90℃,稀釋完畢,冷卻至室溫,再經(jīng)過(guò)濾,即得到具有一定黏度的液體樹(shù)脂。UP樹(shù)脂可通過(guò)引發(fā)劑或光及其他方式引發(fā)其分子結(jié)構(gòu)中的雙鍵與可聚合的乙烯類交聯(lián)單體進(jìn)行自由基型共聚反應(yīng),使線型不飽和聚酯分子鏈交聯(lián)成具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的體型分子,此過(guò)程即為固化。UP的固化過(guò)程也就是成型過(guò)程,通過(guò)固化成型可制得多種UP塑料制品。
UP樹(shù)脂品種很多,差異主要所選用的原料單體不同,混合酸組分中不飽和酸與飽和酸的比例不同,交聯(lián)單體用量不同,合成時(shí)的投料方式不同等,由此合成了具有不同性能的UP樹(shù)脂,適應(yīng)
注塑加工廠不同用途的需要。但是,這些樹(shù)脂的合成原理和生產(chǎn)過(guò)程卻大體相似。通過(guò)UP是由二元醇、苯酐和順酐縮聚,然后用苯乙烯稀釋成一定黏度的液體樹(shù)脂。
UP樹(shù)脂的固化原理為自由基型共聚反應(yīng),具有自由基型共聚反應(yīng)的特點(diǎn),即具有鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)及鏈終止三個(gè)主要階段。UP樹(shù)脂固化使用的引發(fā)劑是一類分子內(nèi)部含有-O-O-鍵的有機(jī)過(guò)氧化物,從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,這一類化合物很不穩(wěn)定,容易分解產(chǎn)生自由基,從而引發(fā)不飽和聚酯和苯乙烯中的雙鍵進(jìn)行交聯(lián)共聚反應(yīng)。加熱或常溫條件下能使UP固化的引發(fā)劑或引發(fā)體系有許多種,根據(jù)成型加工時(shí)的溫度高低,可大致分為熱固化體系和室溫固化體系兩種類型。
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