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?茂金屬聚乙烯

PE分子經(jīng)輻射和化學(xué)方法處理后,可形成網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)的XLPE。XLPE為熱固性材料,受熱以后不再熔化。與普通注塑加工廠PE相比,其力學(xué)強(qiáng)度、耐熱性、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性等大幅度提高,從而擴(kuò)大了PE的用途。PE轉(zhuǎn)變?yōu)閄LPE的方法有輻射交聯(lián)法、過(guò)氧化物交聯(lián)法和硅烷交聯(lián)法。
 
由于茂金屬催化劑的特征以及共聚單體、反應(yīng)器、聚合介質(zhì)等因素的作用,使得茂金屬聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)具有以下特點(diǎn):相對(duì)分子質(zhì)量分布窄,多分散系數(shù)為0.2-2.5,大分子主鏈上共聚單體成均勻分布,大分子的組成和結(jié)構(gòu)非常均勻。從組成上看,茂金屬聚乙烯與LLDPE相似,均是乙烯與a-烯烴的共聚物,但結(jié)構(gòu)上的差異使茂金屬聚乙烯具有一系列獨(dú)特的性能。
 
由于成本和加工方面的原因,目前茂金屬聚乙烯中常加入一定量的LDPE或HDPE等進(jìn)行共混改性。同時(shí),也可用茂金屬聚乙烯改性普通PE,如在LDPE中加入一定量的茂金屬聚乙烯進(jìn)行共混,可改善LDPE大棚膜的抗沖擊、抗穿刺強(qiáng)度,透明性也有所提高。茂金屬聚乙烯工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái)僅有十余年時(shí)間,正處于發(fā)展和完善階段,隨著茂金屬催化聚合技術(shù)的不斷進(jìn)步和成熟,茂金屬聚乙烯的性能、品種和成本將進(jìn)一步得到優(yōu)化,應(yīng)用也將更為廣泛。
 
密度相近時(shí),茂金屬聚乙烯分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性高,具有更高的結(jié)晶度,形成的晶體大小均勻,具有較高的沖擊強(qiáng)度和抗穿刺強(qiáng)度,低溫韌性?xún)?yōu)異。與PE相比,雖然茂金屬聚乙烯的結(jié)晶度高,但由于化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)均勻,形成的球晶尺寸小而且均勻性好,具有更好的透明性。由此制成的薄膜霧度低,清晰度高。
 
由于茂金屬聚乙烯晶體具有細(xì)小而均勻的特點(diǎn),與密度相近的普通PE相比,其熔點(diǎn)較低,起始熱封溫度低,熱封強(qiáng)度高。帶有短支鏈的茂金屬聚乙烯相對(duì)分子質(zhì)量分布窄,熔體對(duì)剪切速率的敏感性下降,在相同剪切速率下熔體黏度較高,成型加工性能差。在一般LLDPE和LDPE的生產(chǎn)線(xiàn)上加工茂金屬聚乙烯會(huì)遇到設(shè)備扭矩升高,電流加大,易出現(xiàn)熔體破裂等問(wèn)題。
 
茂金屬催化劑于20世紀(jì)50年代問(wèn)世,但直到80年代中期才在開(kāi)發(fā)和應(yīng)用方面取得突破性進(jìn)展。茂金屬催化劑是由茂金屬化合物和助催化劑組成的催化體系,茂金屬化合物是其主體。茂金屬催化劑的特征主要表現(xiàn)在只有一種聚合活性位,即只有一個(gè)活性中心,聚合時(shí)只允許聚合物單體進(jìn)入催化劑的活性點(diǎn)上,因而能精確的控制相對(duì)分子質(zhì)量及其分布、共聚單體含量及在分子主鏈上的分布以及結(jié)晶結(jié)構(gòu)等。
 
為改善茂金屬聚乙烯的成型加工性能,一種方法是進(jìn)行長(zhǎng)鏈支化,或生產(chǎn)雙峰樹(shù)脂,即相對(duì)分子質(zhì)量分布的峰值多于1,達(dá)到韌性和可加工性的平衡;另一種方法是加入加工助劑,如加入氟彈性體類(lèi)加工助劑、酰胺類(lèi)潤(rùn)滑劑等來(lái)降低熔體黏度,增加流動(dòng)性。由于茂金屬聚乙烯在PE家族中具有獨(dú)特的性能,應(yīng)用幾乎滲透了普通PE的每一個(gè)注塑加工應(yīng)用領(lǐng)域,其中以各類(lèi)薄膜為主。
 
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