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?速度分布與末端效應(yīng)

由于結(jié)晶度能影響注塑加工的性能,因而工業(yè)上常采用熱處理的方法使非晶相轉(zhuǎn)變?yōu)榫?、不太穩(wěn)定的晶形結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的晶形結(jié)構(gòu)以及微小的晶粒轉(zhuǎn)變?yōu)檩^大的晶粒等,從而改善具有結(jié)晶傾向的聚合物所成型的塑件性能。在聚合物成型過程中,由于受剪切力和拉伸力的作用,聚合物會(huì)發(fā)生取向作用。取向分為兩種:一種是聚合物熔體的大分子及其添加物在剪切流動(dòng)中沿著運(yùn)動(dòng)方向排列。成為流動(dòng)取向;另一種是在拉伸力的作用下,大分子或微晶等結(jié)構(gòu)沿受力方向排列,成為拉伸取向。
 
增加管子或口模平直部分的長度、適當(dāng)降低成型時(shí)的壓力和提高成型溫度、擠出物加以適當(dāng)速度的牽引或拉伸等,均有利于減小或消除末端效應(yīng)帶來的不利影響。在成型加工過程中,聚合物會(huì)發(fā)生某些物理和化學(xué)變化。例如在某些條件下,聚合物能夠結(jié)晶或改變結(jié)晶度,借外力作用產(chǎn)生分子取向,在某些情況下聚合物還能發(fā)生降解或交聯(lián)反應(yīng)。
 
聚合物結(jié)晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率共同制約,其一般變化為開始慢,然后很快達(dá)到極大值,隨后逐漸減慢為零。具有結(jié)晶傾向的聚合物,在成型過程中會(huì)不會(huì)出現(xiàn)晶形結(jié)構(gòu),需由成型時(shí)的冷卻速率來決定。至于出現(xiàn)晶形結(jié)構(gòu)后其結(jié)晶度有多大、各部分的結(jié)晶情況是否一致,在很大程度上取決于冷卻條件的控制。
 
在成型過程中出現(xiàn)的這些物理和化學(xué)變化,能引起聚合物的力學(xué)、光學(xué)、熱性能以及其他性質(zhì)的變化。了解聚合物加工過程中產(chǎn)生的結(jié)晶、取向、降解和交聯(lián)等現(xiàn)象的物理和化學(xué)變化的特點(diǎn)以及成型工藝條件對(duì)他們的影響,并根據(jù)產(chǎn)品性能和用途需要,對(duì)這些物理和化學(xué)變化進(jìn)行控制,對(duì)聚合物的成型和應(yīng)用都有很重要的實(shí)際意義。
 
根據(jù)聚集態(tài)的特點(diǎn),聚合物的結(jié)構(gòu)分成結(jié)晶型和無定形兩種。結(jié)晶型聚合物其結(jié)晶程度可用結(jié)晶區(qū)在聚合物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)-結(jié)晶度來度量。在聚合物從較高溫度冷卻至熔點(diǎn)時(shí),如果它某一局部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發(fā)地生長,則這種大小的有序排列的微粒成為晶坯。
 
當(dāng)流體由儲(chǔ)槽、大管進(jìn)入導(dǎo)管時(shí)就不屬于穩(wěn)定流動(dòng),流體各質(zhì)點(diǎn)運(yùn)動(dòng)速度的大小和方向都隨時(shí)發(fā)生變化,因而其速度分布曲線非常平坦而成直線,只有貼近管壁極薄一層液層處,其速度驟降,至管壁處為零。入口效應(yīng)和出口膨脹效應(yīng)通常對(duì)塑料的成型都是不利的,特別是在注塑加工成型、擠出成型和拉絲過程中,可能導(dǎo)致產(chǎn)品變形和扭曲,降低塑件的尺寸穩(wěn)定性,并可能在塑件內(nèi)產(chǎn)生應(yīng)力,降低塑件物理和力學(xué)性能。
 
分子主鏈的運(yùn)動(dòng)停止,所以,晶坯的生長和晶體的生長都會(huì)隨之停止,于是,凡尚未開始結(jié)晶的分子均以無序狀態(tài)或非結(jié)晶態(tài)保持在聚合物中,從而構(gòu)成了聚合物中的非晶區(qū)。在晶核形成的過程中,如果熔體中存在外來的物質(zhì),則會(huì)大大提高晶核的生成速率。當(dāng)溫度下降時(shí),由于分子鏈段活動(dòng)阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。
 
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