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聚合物的流變學(xué)性質(zhì)

在中等剪切速率區(qū)域,注塑加工假塑性液體的流變學(xué)性質(zhì)表現(xiàn)為:變形和流動所需要的切應(yīng)力隨剪切速率變化,并呈指數(shù)規(guī)律增大,變形和流動所受到的粘滯阻力,即液體的表觀粘度隨剪切速率變化,并呈指數(shù)規(guī)律減小。這種現(xiàn)象稱為假塑性液體的剪切稀化效應(yīng)。由于大多數(shù)熱塑性聚合物都具有假塑性液體的流變學(xué)性質(zhì),所以聚合物熔體在注射成型中發(fā)生剪切稀化效應(yīng)是一個普遍現(xiàn)象。
 
根據(jù)粘度的變化性質(zhì),聚合物熔體分為牛頓型和非牛頓型兩大類。對于牛頓型熔體,可以用牛頓剪切流動規(guī)律描述其流變學(xué)性質(zhì)。在流體力學(xué)中,液體在平直圓管內(nèi)受切應(yīng)力而發(fā)生流動的形式有層流和湍流兩種形式。層流時,液體的流動是按許多彼此平行的流層進行的,同一層之間的各點的速度彼此相同。如果增大流動速度,使其超過一定的臨界值,則流動即轉(zhuǎn)為湍流。
 
屬于膨脹性液體的主要是一些固體含量較高的聚合物懸浮液以及帶有凝膠結(jié)構(gòu)的聚合物液體或懸浮液,處于較高剪切速率下的聚氯乙烯糊的流動行為就近似這類液體。當(dāng)作用于假塑性液體的切應(yīng)力變化時,剪切速率的變化比切應(yīng)力的變化快得多,而膨脹性液體的流動行為則正好相反。流體的粘度已不是一個常數(shù),他將隨著剪切速率或切應(yīng)力而變化。
 
湍流時,液體各點速度的大小和方向都隨時間而變化。層流和湍流以液體的雷諾數(shù)區(qū)分,大于4000則為湍流。由于注射成型時聚合物熔體的雷諾數(shù)一般都遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于2100,故可將他們的流動形式視為液體層流。理想的層流可看成是一層層相鄰的薄層液體沿外力作用方向進行的滑移,各液層都具有平直的平面,彼此完全平行互不干擾,且每層中各點的滑移速度相等,但由于受管壁摩擦的影響,各層之間的滑移速度不同。
 
由于大分子的長鏈結(jié)構(gòu)和纏繞,聚合物熔體的流動行為遠(yuǎn)比低分子液體復(fù)雜。在寬廣的剪切速率范圍內(nèi),這類液體流動時切應(yīng)力與剪切速率不再成正比,熔體的粘度也不是一個常數(shù),因而聚合物熔體的流變行為不服從牛頓流動規(guī)律。通常把流動行為不服從牛頓流動規(guī)律的流動稱為非牛頓型流動,具有這種流動行為的液體稱為非牛頓液體。
 
聚合物的各種成型方法都必須依賴聚合物自身的變形和流動來實現(xiàn),所以也就相應(yīng)產(chǎn)生了注塑加工聚合物流變學(xué)這樣一門學(xué)科。它主要研究聚合物在外力作用下產(chǎn)生的應(yīng)力、應(yīng)變和應(yīng)變速率等力學(xué)現(xiàn)象與自身粘度之間的關(guān)系,以及影響這些關(guān)系的各種因素。聚合物在成型過程中的流變學(xué)性質(zhì)主要指剪切粘度隨切應(yīng)力或剪切應(yīng)變塑料改變而產(chǎn)生的變化。
 
在注射成型中,只有少數(shù)聚合物熔體的粘度對剪切速率不敏感,除經(jīng)常把他們近似為牛頓流體外,其他絕大多數(shù)的聚合物熔體都表現(xiàn)為非牛頓流體。表觀粘度表征的是非牛頓液體在外力的作用下抵抗剪切變形的能力。由于非牛頓液體的流動規(guī)律比較復(fù)雜,表觀粘度除與流體本身的性質(zhì)以及溫度有關(guān)以外,還受剪切速率的影響,這就意味著外力的大小及其作用時間也能改變流體的站黏性。
 
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