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硅烷偶聯(lián)劑和白炭黑改性

與白炭黑相比,白炭黑的粒徑小、比表面積大,填充硫化膠的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和耐磨性鈞較高;但它與烴類(lèi)橡膠的相容性較差,大量填充膠料的粘度較大,注塑加工加工性能隨儲(chǔ)存時(shí)間的延長(zhǎng)而變差,儲(chǔ)存后膠料存在硬化、擠出困難以及成型粘性差等問(wèn)題,填充膠料還易產(chǎn)生靜電積累。
 
為了達(dá)到理想效果,偶聯(lián)劑和炭黑等填充劑應(yīng)在其他配合劑之前加入,以防止其他配合劑分子,占據(jù)填充劑表面而使其活性受到影響以及被其他配合劑吸收或終止填充劑與偶聯(lián)劑的反應(yīng)。而偶聯(lián)劑一定要在填充劑之后加入,以使生膠與填充劑之間的相互作用達(dá)到最大。當(dāng)混煉溫度急劇上升至兩者反應(yīng)所需的溫度時(shí),加入硅烷偶聯(lián)劑可使改性效果達(dá)到理想狀態(tài);在填充劑已混合均勻并達(dá)到一定的溫度后,再加入油和其他配合劑。加入硅烷偶聯(lián)劑時(shí),混煉溫度不宜超過(guò)熱交聯(lián)反應(yīng)溫度,否則會(huì)產(chǎn)生干擾作用。在用硅烷偶聯(lián)劑改性白炭黑的同時(shí),一般也會(huì)加入醇類(lèi)活性劑,以縮短硫化時(shí)間,促進(jìn)硫化反應(yīng)。
 
人們?cè)谘芯抗柰榕悸?lián)劑改性白炭黑填充靜態(tài)性能的同時(shí),也在研究其動(dòng)態(tài)性能。隨著白炭黑用了的增大,膠料的彈性減小,模量增大。這是由于填料妨礙了橡膠分子的變形,填料與橡膠分子的化學(xué)結(jié)合增大了分子鏈運(yùn)動(dòng)的阻力,而填充膠分子的實(shí)際變形大于純膠,因此填充膠的滯后和模量都增大。
由于白炭黑表面含有大量的硅醇基團(tuán),使填料之間的相互作用增強(qiáng),導(dǎo)致白炭黑在橡膠中的分散性不如炭黑。一般加入硅烷偶聯(lián)劑能提高白炭黑的分散性。可以利用電子顯微鏡和原子力顯微鏡觀察或采用發(fā)射測(cè)量法等研究白炭黑在橡膠中的分散情況。結(jié)合膠反映了填料與聚合物的相互作用,包括物理吸附、化學(xué)吸附以及力學(xué)作用。通過(guò)對(duì)比填充炭黑的結(jié)合膠的增長(zhǎng)趨勢(shì),可以認(rèn)為儲(chǔ)存期間填充白炭黑膠料的結(jié)合膠含量增大是由于填料和橡膠通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)的原因。
 
目前研究和應(yīng)用很多的硅烷偶聯(lián)劑是TESPT,雖然他們能有效的與白炭黑發(fā)生偶聯(lián)作用,改善白炭黑在橡膠中的分散性,增大結(jié)合膠的含量,提高白炭黑填充膠的物理性能和動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,但在改性白炭黑填充膠時(shí),含硫鍵的偶聯(lián)劑相對(duì)分子質(zhì)量較大,在混煉過(guò)程中需要較長(zhǎng)的時(shí)間和較高的溫度才能與白炭黑充分反應(yīng),所以要嚴(yán)格控制排膠溫度。
 
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