注塑加工制品的冷卻速度雖然不會使超高分子量聚乙烯降解,但是若冷卻速率過快會降低制品的結(jié)晶度,影響其機械性能和耐磨性等。雖然超高分子量聚乙烯在結(jié)構(gòu)上與普通聚乙烯相同,但由于超高分子量聚乙烯的相對分子質(zhì)量比一般聚乙烯要高得多,因此變賦予他許多普通聚乙烯所沒有的優(yōu)良性能。
提高活化溫度、不通氫氣或通入少量氫氣即可得熔體指數(shù)極小的超高分子量聚乙烯。聚合反應(yīng)在硫化床反應(yīng)器中進行,聚合溫度為95-105℃,壓力2.1MPa,停留時間3-5h。聚合前先在反應(yīng)器中填入粉狀聚乙烯,然后在80-90℃下通入氮氣或乙烯經(jīng)過凈化系統(tǒng)進行循環(huán),使氧和水分含量降至50-100mg/kg后排出,再用氮氣在95-1.5℃下使粉狀聚乙烯流態(tài)化,并加入三乙基鋁使之與殘留痕量水分反應(yīng)。
測試制品的相對分子質(zhì)量可以反映超高分子量聚乙烯成型加工工藝中的各個參數(shù)選擇是否合理??寡鮿┯欣诜乐钩叻肿恿烤垡蚁┭趸到?,燒結(jié)溫度高燒結(jié)速率快,可節(jié)省加熱時間,但溫度不能過高,若溫度過高則會出現(xiàn)明顯降解。降低超高分子量聚乙烯的性能,同樣,燒結(jié)時間短會出現(xiàn)制品中間存有生料,但若燒結(jié)時間過長也會使超高分子量聚乙烯降解。
排出氮氣,通入精制后的乙烯、共聚單體氫氣及粉末催化劑。反應(yīng)速度以催化劑加料速度來控制,按不同需要選擇適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫M行聚合。通入的乙烯除部分參加聚合外,大部分乙烯將作為流態(tài)化所需的氣流,并作為散熱介質(zhì),單程轉(zhuǎn)化率為2-3%,循環(huán)乙烯量約為新加入量的50倍。
就一般高聚物來說,相對分子質(zhì)量的大小影響其性能,同一種高聚物相對分子質(zhì)量不同其性能也不同。為了了解高聚物的相對分子質(zhì)量大小要進行測定,相對分子質(zhì)量的測定一般都在溶液中進行。測定的方法很多,有端基分析法、沸點升高法、氣相滲透法、光散射法、超速離心沉降平衡法和粘度法等。
乙烯在反應(yīng)器中先經(jīng)流態(tài)區(qū),再進入擴大區(qū)。降低乙烯流速使粉末沉降,然后將它經(jīng)各級管式旋風(fēng)分離器除塵后,放入空氣冷卻器冷卻,在經(jīng)過壓縮機增壓后,與新鮮的乙烯和其他反應(yīng)組分混合后,通入流化床反應(yīng)器。聚乙烯產(chǎn)品通過反應(yīng)器床層高度來自動控制出料。聚乙烯粉煤灰含量極低,鉻含量小于1mg/kg,所以不經(jīng)過后處理即可直接造粒得到制品。
UCC氣相法使乙烯在硫化床中氣相低壓聚合,直接制造干粉狀聚乙烯的方法。由于不用溶劑,因而沒有淤漿法和溶液法中氣體組分受到單體溶解度和擴散系數(shù)的限制。催化劑一般選用有機鉻化合物或齊格勒催化劑。以具有表面積較大的硅膠為載體、活化劑為有機鋁化合物。載體硅膠的活化溫度對催化體系的產(chǎn)率、分子量分布及
注塑加工聚合物的熔體指數(shù)有一定的影響。
視相對分子質(zhì)量大小和高聚物的種類不同而采取不同的測試方法,不同高聚物用不同溶劑。粘度法測試相對分子質(zhì)量,儀器簡單,操作方便,準(zhǔn)確度較好,該方法在生產(chǎn)和科研中獲得了廣泛的應(yīng)用。用粘度法測試相對分子質(zhì)量原理較為簡單:即把高聚物通過溶劑高溫溶解,用烏氏粘度計測量其粘度,粘度越大相對分子質(zhì)量越高。
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