磺化PPO和氨基化PPO與
注塑加工原料PPO相比,其耐熱性變化幅度不大,而其溶解性大幅度提高,從而使PPO作為膜材料使用時可提供選擇的溶劑種類范圍擴大。硫化PPO和氨基化PPO可用于制作氣體分離膜、過濾膜等,磺化PPO和氨基化PPO在水質(zhì)處理、空氣凈化等方面將具有不可估量的應(yīng)用前景。
采用化學改性方法,將具有阻燃特性的溴或磷等元素引入到PPO的主鏈或側(cè)鏈上,可以克服小分子阻燃劑易遷移的缺點。PPO的溴化反應(yīng)和磷酸酯化反應(yīng)在溶劑中進行。PPO溴化反應(yīng)根據(jù)反應(yīng)條件的不同可生成苯環(huán)溴化和甲基溴化兩種產(chǎn)物。一般來說,溴的濃度越低,反應(yīng)溫度越高,則越易發(fā)生自由基取代反應(yīng),生成甲基溴化產(chǎn)物。
PPO的氨基化由兩步完成,首先是將苯環(huán)進行硝基化取代反應(yīng),然后通過還原反應(yīng)得到氨基化PPO。PPO的磺化是以氯仿為溶劑,用氯磺酸為磺化試劑,生成具有離子交換功能的磺化PPO。PPO的磺化速率與苯環(huán)重復(fù)單元的濃度和氯磺酸濃度成正比。此外PPO還可在均相體系中采用濃硫酸進行磺化反應(yīng),但磺化率低。
不同溴化產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同。由于溴原子比較剛硬,因而在PPO苯環(huán)上引入溴原子后,PPO的流動性變得更差,同時由于溴原子與苯環(huán)上的電子之間存在范德華力,分子間空間位阻增加,PPO骨架位錯困難,因而PPO的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有所提高,而在側(cè)甲基上引入的溴原子,則會像增塑劑一樣輸送鏈堆積,減弱分子之間的作用力,從而降低PPO的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
從PPO的加工性能考慮,側(cè)甲基溴化比苯環(huán)溴化對提高PPO的加工性能更有利。PPO的磷化反應(yīng)機理是親電取代反應(yīng),磷酸酯化PPO可通過溴化的甲基進行反應(yīng)而得。PPO磷酸酯化反應(yīng)過程中會生成凝膠不溶物,因此在制備磷酸酯化PPO時,需要嚴格控制反應(yīng)條件。凝膠反應(yīng)與反應(yīng)過程中烷基亞磷酸酯的濃度、熱引發(fā)的速率、攪拌速率等有關(guān),采用添加過量的烷基亞磷酸酯,盡量降低熱引發(fā)速率,并進行強烈攪拌可避免凝膠的產(chǎn)生。
功能化
注塑加工材料PPO主要是通過對PPO的結(jié)構(gòu)改性而實現(xiàn)的,如用溴化、磷酸酯化、硫磺等來提高PPO的溶解性和透氣性,用于制備薄膜材料或是賦予PPO的阻燃性而用于阻燃材料。對PPO進行溴化和磷酸酯化的目的主要是為了提高PPO的阻燃性。PPO的阻燃改性可以通過向其基體中加入小分子阻燃劑,如鹵化物或磷酸酯來實現(xiàn),但在使用過程中,這種小分子會從聚合物基體中遷移至表面,造成環(huán)境污染。
在PPO的脂肪側(cè)鏈上引入磷酸酯,與引入溴原子相同,同樣由于疏松了鏈堆積并減弱了分子間作用,從而降低了PPO的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。與溴化PPO不同的是,磷酸酯化PPO的磷酸酯基的體積大于溴原子的體積,其增塑效果不及溴原子,因而磷酸酯化PPO的特征粘度比溴化PPO的特性粘度高。
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