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增韌聚甲醛

大顆粒周圍的應(yīng)力場大于小顆粒,在粒間距相同的情況下,相鄰大顆粒的應(yīng)力場可相互疊加,因而達到脆韌轉(zhuǎn)變。而小顆粒由于周圍應(yīng)力場弱,所以同樣的粒間距難以疊加,所以材料仍為脆性。但對增韌樹脂的抗沖擊強度而言,顆粒間距比顆粒本身的粒徑對它的影響更大,只有當顆粒間的粒間距小于臨界粒間距,注塑加工材料才能發(fā)生脆性轉(zhuǎn)變,其粒間距越小,則抗沖擊性能越大。
 
鈦酸鉀是一種白色的具有一定長徑比的單晶纖維。由于鈦酸鉀晶須本身的硬度低且纖維直徑極小,對高分子材料有較好的增強效果而又對摩擦磨損性能影響較小,因此已在工程塑料的復(fù)合增強中得到廣泛應(yīng)用。用鈦酸鉀晶須對POM進行增強時,單獨添加可使材料的拉伸強度、剛性及熱變形溫度都有較大的提高,而且可以使材料獲得較好的耐磨性和表面平滑性,和其他潤滑劑配合添加時可以改善自潤滑POM品級的強度和剛性,使之能滿足在即要求較高的摩擦磨損特性有要求較高強度的條件下使用。
 
由于POM極性小,大分子中沒有反應(yīng)性基團,因此與其他聚合物的相容化是影響增韌劑增韌作用的關(guān)鍵。TPU是目前為止發(fā)現(xiàn)很好的增韌劑。一般認為在共混過程中,POM分子中的一部分醚鍵和TPU之間形成了氫鍵,這種氫鍵的形成無疑增加了兩者間的相容劑。當TPU含量從0逐漸增加到30%時,合金的缺口沖擊強度增加并不明顯,而當TPU含量含量大于30%時,沖擊強度會發(fā)生突變并隨TPU含量的增加而迅速提高,與此同時拉伸強度卻有所下降。
 
彈性體增韌POM過程中的影響因素很多,如增韌劑的結(jié)構(gòu)、粒徑及分布,特別是彈性體與POM的相容性等在不同程度上影響彈性體的增韌效果。彈性體或熱塑性彈性體由于其分子結(jié)構(gòu)不同與其增韌的作用大小也不同,選擇什么樣的增韌劑主要由使用要求來決定。一般認為增韌劑的玻璃化溫度越低,其增韌效果就越好。
 
在增韌劑含量相同的情況下,顆粒大小與粒間距有關(guān),一般來說,粒度小則粒間距小。增韌劑含量相同時,不同粒間距對增韌體的Izod沖擊強度的影響。一般來說彈性體顆粒在0.1-0.3um能滿足其增韌要求。彈性體顆粒大小及分布與混煉程度有關(guān),螺桿的剪切作用大,體系混煉的效果就會好些,同時與兩聚合物的相容性大小有密切關(guān)系。
 
由于POM的高結(jié)晶性,使其注塑加工制品敏感性大,制品易殘留內(nèi)應(yīng)力,提高POM的缺口沖擊強度,改善其低溫韌性是POM改性的重要領(lǐng)域。作為POM的抗沖擊改性劑,主要有彈性體和熱塑性彈性體。由于POM與彈性體相容性差,因此POM與彈性體共混體系呈兩相結(jié)構(gòu),增韌體分散于POM連續(xù)相中。
 
用掃描電鏡對沖擊斷口的斷裂形貌研究表明:純POM和TPU含量低于30%的POM/TPU合金都呈脆性斷裂,樣品斷口表明光滑,TPU粒子暴露于表面,而當TPU含量高于30%以后,斷口表明粗糙,呈延性斷裂,用TPU改性的POM僅僅在常溫下提高了POM的韌性。增韌體的粒徑大小,對增韌體的沖擊強度有重要影響。
 
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