聚酯與PC、PA等聚合物共混時,往往會發(fā)生酯交換。酯、酰胺交換反應(yīng),在某種意義上來說,這種反應(yīng)增強了共混組分的相容性,但這種反應(yīng)也促進了大分子的降解,在一定程度上降低
注塑加工材料的力學(xué)性能。聚酯與PE、PP、PS、PPO、ABS等聚合物共混時,通過與相容劑的酯交換反應(yīng),增加與其他聚合物的相容性時,實際上也降低了聚酯的相對分子質(zhì)量。
PET可與HDPE、LDPE、LLDPE共混制備性能不同的合金。在制備PET/PE合金時,均需使用相容劑,可用的相容劑有EVA、EAA以及PE的接枝共聚物。在PET和LLDPE合金中,由于共混組分的性能不同,使得合金的性能有所差異,三個體系中,PE加入量的變化對合金力學(xué)性能的影響規(guī)律是不一樣的。
在PET/HDPE體系中加入mPE-g-GMA,對共混合金具有明顯的增韌作用,拉伸強度、彎曲強度隨PE用量降低的幅度也較無相容體系小的多。甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝PE共聚物適合聚酯改性,因為GMA中的環(huán)氧基比酸酐更容易與聚酯末端的羧基、羧基反應(yīng)。環(huán)氧基與聚酯的羧基反應(yīng)不僅使PE與PET的相容性增加,而且使分子鏈增長,在一定程度上提高了合金的強度這就是:HDPE/PET合金中HDPE用量增加合金沖擊強度大幅上升,而彎曲強度、拉伸強度下降很小的內(nèi)在原因。
隨LDPE用量增加,合金的拉伸強度下降,而斷裂伸長及沖擊強度的變化規(guī)律與PET/HDPE體系類似,但變化的幅度較小。體系中加入相容劑,其性能明顯比不加相容劑體系好。PET/PE合金具有較好的加工流動性和較高的沖擊強度,提高了PET的韌性。適當(dāng)調(diào)整體系組成,可得到力學(xué)性能平衡的合金。
對于同一共混體系,不同的相容劑的相容化作用是不一樣的,主要原因是相容劑分子結(jié)構(gòu)不同,即極性基團的反應(yīng)活性不同,與聚酯反應(yīng)形成的化學(xué)結(jié)合點不同,反映出共混體的力學(xué)性能的變化。在HDPE/PET合金中,HDPE用量增加,合金的拉伸強度、模量均下降,而斷裂伸長與沖擊強度隨HDPE用量的增加先下降,HDPE用量在50%時為很低點,HDPE用量大于50%以后,合金的斷裂伸長、沖擊強度均隨之上升,相容劑用量對合金力學(xué)性能有很大影響。
采用單官能團接枝共聚物作相容劑時,發(fā)生酯交換反應(yīng)的可能性較小,相容劑與聚酯末端基反應(yīng)的結(jié)果是增加聚酯相對分子質(zhì)量??刂契ソ粨Q反應(yīng),可以從下面幾個點切入:1.降低熔融共混擠出溫度,以免高溫降解。2.減小
注塑加工物料在螺桿中的停留時間,熔體的停留時間越長,酯交換反應(yīng)的概率就越大。3.避免添加具有催化作用的添加劑。4.選擇接枝共聚物作相容劑時,應(yīng)選擇只能與聚酯末端基發(fā)生反應(yīng)的共聚單體。
HDPE/PET雙組分體系,體系中未加入相容劑,PET分散顯示出不均勻,顆粒分散在HDPE連續(xù)相中,兩相界限十分清晰,PET的顆粒尺寸變小,EAA表現(xiàn)更好的相容作用,分散顆粒尺寸更小,共混合金在力學(xué)性能上表現(xiàn)在沖擊強度大幅度提高。熔融擠出法制備極性單體與共混組分接枝共聚物作為相容劑,是普遍采用的增容方法。
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