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增韌技術(shù)及應(yīng)用

彈性體接枝共聚的方法有混煉法、本體法和熔融擠出法。普遍使用的是熔融擠出法。殼-核共聚物是以交聯(lián)的彈性體為核,由具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物為殼的共聚物,這種共聚物的粒徑在聚合過程中就可獨(dú)立的控制,不受共混注塑加工條件的影響。在共混過程中SMAH的三酸酐與PA6的端氨基發(fā)生反應(yīng),同時(shí)與PMMA產(chǎn)生物理纏結(jié),使殼-核共聚物以單個(gè)粒子的形式均勻分散在PA6基體中,共混物的缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)1240J/m。
 
普通的硫化橡膠依靠其硫化時(shí)形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)而提供回彈性,他是熱固性的。而動(dòng)態(tài)硫化過程中,由于高速剪切應(yīng)力作用,橡膠被硫化成交聯(lián)的顆粒分散在載體樹脂中,交聯(lián)的橡膠微區(qū)主要提供共混體的彈性,樹脂則提供熔融溫度下的塑性流動(dòng)性,即熱塑成型性。實(shí)際上,動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)提供了一種新型的熱塑彈性體-共混型熱塑彈性體。
 
所謂反應(yīng)增容就是在彈性體大分子鏈上引入能與PA大分子鏈中的極性基團(tuán)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的極性化合物。使彈性體與PA之間形成部分化學(xué)結(jié)合。彈性體大分子中存在很多碳雙鍵,采用馬來酸酐、丙烯酸等單體與彈性體進(jìn)行接枝反應(yīng)。如三元乙丙橡膠接枝酸酐所制備的接枝共聚彈性體帶有二酸酐官能團(tuán),與尼龍6熔融共混時(shí),酸酐官能團(tuán)很容易與尼龍6的末端氨基反應(yīng)形成化學(xué)鍵,由于化學(xué)鍵的形成顯著提高了彈性體與尼龍6的界面相容性,所制得的增韌PA6的缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到1000J/m。
 
所謂核-殼共聚物就是以柔性分子為核、剛性分子為殼結(jié)構(gòu)的共聚物。這種共聚物對(duì)尼龍具有很強(qiáng)的增韌作用,也是今年開發(fā)的新型增韌劑。橡膠彈性體增韌尼龍具有很好的增韌效果,但橡膠彈性體的加入使尼龍的彎曲強(qiáng)度及模量大幅度下降,共混熱塑性彈性體POE既能提高尼龍的韌性,又能使尼龍保持較高的剛性。
 
彈性體增韌PA與其他共混聚合物一樣,屬于多相體系。對(duì)于多相體系,體系中各組分間存在相容性問題,增加彈性體與PA的相容性,提高組分間的粘接力,改善相間界面層性質(zhì),以提高增韌效果,這就是增韌PA制造中的技術(shù)關(guān)鍵。采用帶有反應(yīng)性基團(tuán)的共聚熱塑彈性體或共混熱塑彈性體,或使彈性體官能化是極為有效的途徑。
 
采用殼-核共聚物增韌PA的一個(gè)顯著特點(diǎn)是分散粒子直徑本身已經(jīng)確定在最佳范圍,受注塑加工條件的影響較小。增韌效果顯著,是PA超韌化新的途徑與發(fā)展方向。所謂動(dòng)態(tài)硫化是指橡膠與熱塑性樹脂熔融共混時(shí)就地被硫化,實(shí)際上,硫化過程就是交聯(lián)過程。橡膠加工時(shí)必須硫化,使線性結(jié)構(gòu)變成立體或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)才具有一定的強(qiáng)度與硬度。
 
今年開發(fā)出的新型熱塑彈性體,如乙烯與辛烯的共聚物具有極好的彈性,同時(shí)由于大分子鏈中沒有雙鍵存在,使其具有良好的耐候性,最初,POE主要用于聚烯烴的增韌,最近的研究發(fā)現(xiàn),POE經(jīng)馬來酸酐等反應(yīng)型單體接枝后,對(duì)尼龍具有很好的相容性。POE增韌PA6不僅在常溫下有較高的沖擊強(qiáng)度,在低溫下更具有優(yōu)異的抗沖擊性能,成為PA6、PA66合適的增韌劑。
 
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